东方之珠有机所异戊二烯碳氢键不对称官能化研商收获突破

中国中国科学技术大学学东京有机所刘国生团队通过发展金属催化的放肆基接力新布署,成功地完毕了铜催化苄位碳氢键的非平常称氰化反应,以最短的路子合成了手性腈类化合物。该成果近期在线公布于《科学》。

中国中国科学技术大学学东京有机所研讨员刘国生团队通过提升金属催化的随机基接力新方针,成功落到实处了铜催化苄位碳氢键的窘迫称氰化反应,以最短的不二秘技合成了手性腈类化合物。这一研究成果于三月2日公布在列国学术杂志《科学》上(Science,
2016, 353, 1014)。

7月17日,中科院新加坡有机所金属有机化学国家重点实验室研讨员刘国生访问中国中国科学技术大学学沈阳化物商量所夏洛特研讨院,并作了题为Difunctionalization
of alkenes: concept and strategy
的学术报告。

刘国生团队直接从事于自由基化学的采用性调整切磋。研商人口提出将反馈中的碳自由基中间体转化为金属有机物种完毕采纳性调整的攻略,以此缓慢解决异丁烯的C-H键不对称直接官能化的难题难点。

碳氢键活化是有机化学中的圣杯,通过烷/四十烷的碳氢键直接官能化是合成有机化合物最为直接便捷的新措施;但是在影响活性和接纳性等地方存在相当多难点,尤其是在碳氢键不对称催化领域面前境遇巨大的挑衅,由此须要向上新的概念、新计划来贯彻碳氢键的全速转化。方今该领域的研商首若是围绕过渡金属活化碳氢键的计策张开的,通过固定基团的支持能够完成碳氢键的分外称官能化;可是该战略对于普通芳/乙炔来说,碳氢键活化及其不对称催化一贯没有取得化解。相对来讲,受酶化学的启迪而升高的任意基攻略是不足为奇丁二烯碳氢键官能化的一种十三分有效的渠道;不过影响所波及的碳自由基中间体具备相当高的活性,导致反应的选拔性调控特别费力,基于该战略来提升碳氢键不对称官能化鲜见报导。

告诉中,刘国生重要介绍了其课题组在高价金属催化苯乙烯双官能化方面所做的开创性职业及获得的研讨成果。其课题组利用“氧化还原进度、协同进程和自由基进度”等政策发展了一多元利用高价金属如钯、铜等催化达成庚烷的胺化三氟甲氧代反应、胺化羰化反应等。近期其团队经过发展金属催化的任意基接力新宗旨,成功地贯彻了铜催化苄位碳氢键的不法则称氰化反应(Science贰零壹肆,
353, 1014-1018)。

她们经过发展金属催化/自由基接力的新宗旨,利用原位形成的高活性自由基攫取苄位的氢,在温和条件下转移的苄位自由基,再与手性噁唑啉/铜氰络合物高立体采纳性地结合变成高活性的有机金属铜中间体,继而完结了碳自由基的非正常称调节,成功地发展了苄位碳氢键的卓殊称氰化反应,无须邻位定位基团的涉企就能够完结从苄位碳氢键到手性芳基氯化氰的第一手便捷转化。

东京有机化学研讨所刘国生团队方今致力于自由基化学的选拔性控制地点的钻研,他们建议将反馈中的碳自由基中间体转化为金属有机物种来落到实处选取性调整的方针,借此来消除芳香烃的C-H键直接不对称直接官能化的困难难点。通过发展金属催化/自由基接力的新布署,利用原来的地点产生的高活性的任意基来攫取苄位的氢,在温和条件下转移的苄位自由基,再与手性噁唑啉/铜氰络合物火速地、高立体选用性地整合产生高活性的有机金属铜中间体,通过金属主旨高立体选取性的卷土重来消除,完成了碳自由基的非平常称调控,成功地发展了苄位碳氢键的有失水准称氰化反应,不需求邻位定位基团的出席就能够实现从苄位碳氢键到手性芳基氯化亚铁的直白便捷的转化。

刘国生二零零一年至2006年各自在利哈伊大学(Prof. Li
Jia)和佛罗里达高校Madison分校(Prof. Shannon S.
Stahl)做访谈学者和博士后商量。二〇〇三年相中中国中国科学技术大学学“百人安插”,二〇一三年获取“国家特出青少年基金”援救。

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